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15種異常峰形分析可(kě)能原因與排除方法

時(shí)間(jiān):2015-03-19 10:27   來(lái)源:未知

在日常色譜定量分析中,出現色譜峰形異變或鬼峰,不但(dàn)嚴重影(yǐng)響定量精度,甚至使分析工作(zuò)無法進行(xíng),為(wèi)此我們把峰形異變常見類型(15種)加以分析,并給出可(kě)能原因,供色譜工作(zuò)者參考。
我們在此討(tǎo)論的峰形異變是指在色譜分析方法确定後,與曾經記錄的已知色譜圖比較時(shí),出現某些(xiē)色譜峰形的偏離畸變或多(duō)餘峰。
在懷疑峰形異變尋找可(kě)能原因、排除方法之前最好先做(zuò)以下工作(zuò):
仔細核查操作(zuò)條件,與分析方法要求是否一緻;
和(hé)當初分析所存的标準色譜圖對照,判斷是否真出了問題;
逐項仔細觀察儀器(qì)或設備工作(zuò)狀态,看有(yǒu)無操作(zuò)失誤而引起的出峰失常。

然後在依據以下15種異常峰形分析可(kě)能原因與排除方法

 

1.台階峰:
(1)TCD熱絲被樣品中所含鹵素、氧、硫等元素腐蝕;
(2)氣體(tǐ)流量突變如:注射墊突然漏氣,氣路受阻等;
(3)記錄色譜峰裝置故障如:拉線松;
2.負峰:
(1)TCD用氮做(zuò)載氣,由于待測組分在N2中濃度不同,熱傳導值呈現非線性而可(kě)能 出現負峰,有(yǒu)時(shí)可(kě)以通(tōng)過改變載 氣流量或進樣量克服;
(2)操作(zuò)ECD時(shí)進樣量過大(dà)而出負峰,這是由于工作(zuò)原理(lǐ)由電(diàn)子捕獲轉變為(wèi)電(diàn)離檢測,此時(shí)靈敏度還(hái)會(huì)大(dà)大(dà)降低(dī);
(3)操作(zuò)FID,低(dī)電(diàn)離效率的溶劑(如CS2)或雜質出現,使原基流較高(gāo)的輸出基線減小(xiǎo)而顯示為(wèi)負峰;
(4)操作(zuò)FID,在無極化電(diàn)壓,樣品量較大(dà)可(kě)能出現負峰;
(5)操縱NPD、FPD時(shí)氣流比不合适,溶劑或某些(xiē)組分會(huì)出現負峰;
3."N" 或 “W”峰:
(1)TCD操作(zuò),用N2作(zuò)載氣由于熱傳導率非線性引起;
(2)FID操作(zuò)時(shí),樣品溶劑電(diàn)離效率低(dī)(如CS2),或氣流比欠佳時(shí);
(3)ECD操作(zuò)時(shí),由于檢測器(qì)被污染,溶劑峰或待測組分含量較高(gāo),或脈沖電(diàn)源有(yǒu)毛病;
4.舌頭峰(前延峰):
(1)汽化溫度偏低(dī);
(2)載氣流量小(xiǎo):
(3)進樣量大(dà),汽化時(shí)間(jiān)長;
(4)汽化室被污染,樣品有(yǒu)吸附效應;
(5)樣品在柱頭有(yǒu)冷凝或色譜柱被污染;
(6)進樣技(jì)術(shù)差(揮發性組分的進樣速度太慢);
(7)峰前出現了“鬼”峰。
5.拖尾峰:
(1)色譜柱安裝不合格,樣品不能以“塞子”形進入色譜柱,柱與檢測器(qì)安裝的死體(tǐ)積太大(dà);
(2)樣品未能注射入柱頭中(柱頭進樣方式);
(3)汽化管沒有(yǒu)安裝好或破損,樣品隻能脫尾進入色譜柱;
(4)化室的溫度低(dī)或偏高(gāo);
(5)載氣流量偏低(dī);
(6)進樣量大(dà);
(7)載氣系統(如注射墊處)有(yǒu)漏氣;
(8)進樣器(qì)(汽化室),被樣品中高(gāo)沸點雜質或注射墊殘渣污染;
(9)色譜柱被污染至使被分析組分和(hé)高(gāo)沸點污染物作(zuò)用;
(10)補充氣未開(kāi)或偏低(dī);
(11)色譜柱溫度偏低(dī)或失效;
(12)甲烷化Ni催化劑失效;
(13)進樣技(jì)術(shù)差(如速度不合适);
(14)正好有(yǒu)幹擾峰(鬼峰)出現(如誤用被污染的注射針);
(15)無極化電(diàn)壓(FID),此時(shí)伴随靈敏度偏低(dī);
(16)樣品前處理(lǐ)有(yǒu)毛病;
6.出峰後基線下移:
(1)樣品量大(dà),特别是溶劑改變了工作(zuò)狀态;
(2)FID被污染狀況發生(shēng)改變,或氣流比發生(shēng)變化;
(3)系統出現漏氣,或出現堵塞;
(4)色譜柱被污染;
(5)樣品處理(lǐ)不當,如:樣品中有(yǒu)些(xiē)物質和(hé)固定相發生(shēng)作(zuò)用;
7.程序升溫時(shí)基流增加(漂移大(dà)),噪聲增加:
(8)色譜柱需重新老化或失效;
(9)新換載氣純度欠佳;
(10)過濾器(qì)失效;
(11)樣品前處理(lǐ)不當,如:雜質幹擾物太多(duō);
(12)靈敏度太高(gāo)。
(13)數(shù)據處理(lǐ)裝置的判峰參數(shù)設置不合理(lǐ)。
8.圓頂寬峰
(17)樣品量大(dà)起出了色譜柱容量;
(18)汽化溫度低(dī);
(19)色譜柱沒按要求安裝;
(20)檢測器(qì)工作(zuò)狀态不對,如載氣太小(xiǎo)、沒開(kāi)補充氣;
(21)數(shù)據處理(lǐ)裝置的判峰參數(shù)(半峰寬)設置偏大(dà);
9.平頂峰(未到滿量程):
(1)樣品量大(dà),放大(dà)器(qì)量程高(gāo),衰減大(dà),信号輸出飽和(hé);
(2)檢測器(qì)已工作(zuò)在飽和(hé)區(qū);
(3)數(shù)據處理(lǐ)輸入信号極性接錯,或零點失調;
10.基線出現波浪狀峰:
(1)高(gāo)靈敏度操作(zuò)儀器(qì)未穩定之前;
(2)操作(zuò)TCD、ECD時(shí),柱箱或檢測器(qì)箱溫度周期變化;
(3)環境溫度對儀器(qì)控溫影(yǐng)響;
(4)電(diàn)壓不穩,對柱溫控制(zhì)精度影(yǐng)響;
(5)過溫保護設置低(dī)于控制(zhì)溫度;
(6)壓力(流量)調節閥失調,周期變化;
11.原來(lái)能分開(kāi)的峰分不開(kāi):
(1)色譜柱安裝不合要求 ;
(2)色譜柱被污染,需重新活化 ;
(3)色譜柱壽命已到,需更換;
(3)新更換的氣源,純度不佳;
(4)濾器(qì)失效,重新老化或更換;
(5)色譜柱溫度和(hé)載氣流量需要微調優化(色譜分析一般允許);
(6)檢測器(qì)工作(zuò)狀态變化(如ECD漏氣、FID氣流比欠佳);
(7)汽化室被污染,注射墊漏氣;
(8)樣品處理(lǐ)不當,雜質幹擾物太多(duō);
(9)樣技(jì)術(shù)太差;
(10)進樣量超出了色譜柱容量;
(11)數(shù)據處理(lǐ)的判峰參數(shù),半峰寬或斜率設置不合理(lǐ);
(12)放大(dà)器(qì)量程或衰減設置失誤;
12.直角峰
(1)儀器(qì)輸出負信号超出了數(shù)據處理(lǐ)的範圍;
(2)數(shù)據處理(lǐ)裝置零點未校(xiào)正,或量程設置太大(dà)無法判斷基線位置;
(3)數(shù)據處理(lǐ)裝置輸入信号極性接反,零點設置不對;
13.帶毛刺峰
(1)儀器(qì)工作(zuò)不穩定,噪聲大(dà)于要求;
(2)數(shù)據處理(lǐ)裝置的判峰參數(shù),半峰寬和(hé)斜率設置太小(xiǎo);
(3)極化電(diàn)壓(FID)不穩;
14.操作(zuò)條件未變,原來(lái)能判别的峰不見了:
(1)色譜柱被污染或失效;
(2)氣路系統被污染(如氣源純度低(dī),過濾器(qì)失效);
(3)注射墊漏氣;
(4)注射針密封性差;
(5)數(shù)據處理(lǐ)的判峰參數(shù),如:半峰寬和(hé)斜率設置偏大(dà);
(6)進樣方法不對;
15.“鬼峰”(怪峰,多(duō)餘峰,記憶峰):
(1)上(shàng)一次進樣的高(gāo)沸點雜質峰自然流出;
(2)載氣不純過濾器(qì)失效使低(dī)沸點的污染物冷凝在色譜柱頭,程序升溫時(shí)正常流出;
(3)注射墊未經老化或無隔墊清洗而出的污染峰;
(4)汽化溫度太高(gāo)或嚴重污染至使樣品某些(xiē)組分分解;
(5)樣品某些(xiē)組分與被污染固定相産生(shēng)了作(zuò)用;
(6)色譜柱溫度太高(gāo)固定相分解;
(7)使用了被污染的注射針( 本身不合格,手摸或進過易污染的樣品);
(8)樣品予處理(lǐ)不完善或用錯溶劑;
(9)樣品中有(yǒu)空(kōng)氣;
(10)TCD、ECD等密封性差(漏氣);
(11)電(diàn)源不穩,對控溫或放大(dà)器(qì)有(yǒu)不良影(yǐng)響
(12)色譜柱堵塞物使用不當,如玻璃棉未按要求進行(xíng)處理(lǐ);