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實驗室化學試劑管理(lǐ)要注意哪些(xiē)事項?你(nǐ)知道(dào)嗎?

時(shí)間(jiān):2015-01-09 09:32   來(lái)源:未知

1. 前言
廢棄物,包含的種類繁多(duō)。從實驗室排出的廢棄物,主要為(wèi)列于附錄中的物質。排放這些(xiē)廢棄物時(shí),受到政府頒布的各項法令的限制(zhì)。特别是化學物質,由于考慮到它會(huì)以某種形式危及人(rén)們的健康,所以從防止污染環境的立場(chǎng)出發,即使數(shù)量甚微,也要避免把它排放到自然水(shuǐ)域或大(dà)氣中去,而必須加以适當的處理(lǐ)。
通(tōng)常從實驗室排出的廢液,雖然與工業廢液相比在數(shù)量上(shàng)是很(hěn)少(shǎo)的,但(dàn)是,由于其種類多(duō),加上(shàng)組成經常變化,因而最好不要把它集中處理(lǐ),而由各個(gè)實驗室根據廢棄物的性質,分别加以處理(lǐ)。為(wèi)此,廢液的回收及處理(lǐ)自然就需依賴實驗室中每一個(gè)工作(zuò)人(rén)員。所以,實驗人(rén)員應予足夠的重視(shì),疏忽大(dà)意固然不對,而即使由于操作(zuò)錯誤或發生(shēng)事故,也應避免排出有(yǒu)害物質。同時(shí),實驗人(rén)員還(hái)必須加深對防止公害的認識,自覺采取措施,防止污染,以免危害自身或者危及他人(rén)。
本章所叙述的,是對實驗室設計(jì)的廢棄物中,以列于防止水(shuǐ)質污染法的有(yǒu)害物質為(wèi)對象,提出一些(xiē)處理(lǐ)方法示例。然而,這裏所叙述的方法不是萬能的,也可(kě)能由于廢液的組成不同而不能充分發揮其應有(yǒu)的效果。并且,随着各地處理(lǐ)設施或所要求的條件的不同,也可(kě)有(yǒu)各自不同的處理(lǐ)方法。因此,對于各有(yǒu)關研究機構來(lái)說,若已有(yǒu)确定的處理(lǐ)标準,應按其進行(xíng);而若有(yǒu)新的更合理(lǐ)的處理(lǐ)方法,則應将其正确使用,進而自己也必須保持高(gāo)度的熱情,研究出更合理(lǐ)的處理(lǐ)方法。

2. 收集、貯存一般應注意的事項
1).廢液的濃度超過表4?1所列的濃度時(shí),必須進行(xíng)處理(lǐ)。但(dàn)處理(lǐ)設施比較齊全時(shí),往往把廢液的處理(lǐ)濃度限制(zhì)放寬。
2).最好先将廢液分别處理(lǐ),如果是貯存後一并處理(lǐ)時(shí),雖然其處理(lǐ)方法将有(yǒu)所不同,但(dàn)原則上(shàng)仍如表4?1所列的方法,将可(kě)以統一處理(lǐ)的各種化合物收集後進行(xíng)處理(lǐ)。
3).處理(lǐ)含有(yǒu)絡離子、螯合物之類的廢液時(shí),如果有(yǒu)幹擾成份存在,要把含有(yǒu)這些(xiē)成份的廢液另外收集。
4).下面所列的廢液不能互相混合:
①過氧化物與有(yǒu)機物;②氰化物、硫化物、次氯酸鹽與酸;③鹽酸、氫氟酸等揮發性酸與不揮發性酸;④濃硫酸、磺酸、羟基酸、聚磷酸等酸類與其它的酸;⑤铵鹽、揮發性胺與堿。
5).要選擇沒有(yǒu)破損及不會(huì)被廢液腐蝕的容器(qì)進行(xíng)收集。将所收集的廢液的成份及含量,貼上(shàng)明(míng)顯的标簽,并置于安全的地點保存。特别是毒性大(dà)的廢液,尤要十分注意。
6).對硫醇、胺等會(huì)發出臭味的廢液和(hé)會(huì)發生(shēng)氰、磷化氫等有(yǒu)毒氣體(tǐ)的廢液,以及易燃性大(dà)的二硫化碳、乙醚之類廢液,要把它加以适當的處理(lǐ),防止洩漏,并應盡快進行(xíng)處理(lǐ)。
7).含有(yǒu)過氧化物、硝化甘油之類爆炸性物質的廢液,要謹慎地操作(zuò),并應盡快處理(lǐ)。
8).含有(yǒu)放射性物質的廢棄物,用另外的方法收集,并必須嚴格按照有(yǒu)關的規定,嚴防洩漏,謹慎地進行(xíng)處理(lǐ)。
②雖然是有(yǒu)機類廢液,但(dàn)也含有(yǒu)列于無機類廢液的物質,如果無機物質的濃度超過列于無機類該項濃度時(shí),該廢液應另行(xíng)收集。
③有(yǒu)機類廢液的濃度系指含水(shuǐ)廢液的濃度。
3. 處理(lǐ)時(shí)一般應注意的事項
1)實驗室建設規劃.随着廢液的組成不同,在處理(lǐ)過程中,往往伴随着産生(shēng)有(yǒu)毒氣體(tǐ)以及發熱、爆炸等危險。因此,處理(lǐ)前必須充分了解廢液的性質,然後分别加入少(shǎo)量所需添加的藥品。同時(shí),必須邊注意觀察邊進行(xíng)操作(zuò)。
2).含有(yǒu)絡離子、螯合物之類物質的廢液,隻加入一種消除藥品有(yǒu)時(shí)不能把它處理(lǐ)完全。因此,要采取适當的措施,注意防止一部份還(hái)未處理(lǐ)的有(yǒu)害物質直接排放出去。
3).對于為(wèi)了分解氰基而加入次氯酸鈉,以緻産生(shēng)遊離氯,以及由于用硫化物沉澱法處理(lǐ)廢液而生(shēng)成水(shuǐ)溶性的硫化物等情況,其處理(lǐ)後的廢水(shuǐ)往往有(yǒu)害。因此,必須把它們加以再處理(lǐ)。
4).沾附有(yǒu)有(yǒu)害物質的濾紙、包藥紙、棉紙、廢活性炭及塑料容器(qì)等東西,不要丢入垃圾箱內(nèi)。要分類收集,加以焚燒或其它适當的處理(lǐ),然後保管好殘渣。
5).處理(lǐ)廢液時(shí),為(wèi)了節約處理(lǐ)所用的藥品,可(kě)将廢鉻酸混合液用于分解有(yǒu)機物,以及将廢酸、廢堿互相中和(hé)。要積極考慮廢液的利用。
6).盡量利用無害或易于處理(lǐ)的代用品(參照附錄表6),代替鉻酸混合液之類會(huì)排出有(yǒu)害廢液的藥品。
7).對甲醇、乙醇、丙酮及苯之類用量較大(dà)的溶劑,原則上(shàng)要把它回收利用,而将其殘渣加以處理(lǐ)。

4. 無機類實驗廢液的處理(lǐ)方法
4.1 含六價鉻的廢液
注意事項
1).要戴防護眼鏡、橡皮手套,在通(tōng)風櫥內(nèi)進行(xíng)操作(zuò)。
2).把Cr(Ⅵ)還(hái)原成Cr(Ⅲ)後,也可(kě)以将其與其它的重金屬廢液一起處理(lǐ)。
3).鉻酸混合液系強酸性物質,故要把它稀釋到約1%的濃度之後才進行(xíng)還(hái)原。并且,待全部溶液被還(hái)原變成綠色時(shí),查明(míng)确實不含六價鉻後,才按操作(zuò)步驟中從第四點開(kāi)始進行(xíng)處理(lǐ)。
處理(lǐ)方法[還(hái)原、中和(hé)法( 亞硫酸氫鈉法)]
[原理(lǐ)]
Cr(Ⅵ)不管在酸性還(hái)是堿性條件下,總以穩定的鉻酸根離子狀态存在。因此,可(kě)按照下式将Cr(Ⅵ)還(hái)原成Cr(Ⅲ)後進行(xíng)中和(hé),使之生(shēng)成難溶性的Cr(OH)3沉澱而除去。
4H2CrO4+6NaHSO3+3H2SO4→2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+10H2O
………(1)
Cr2(SO4)3+6NaOH→2Cr(OH)3↓+3Na2SO4………(2)
(1)式還(hái)原反應,若pH值在3以下,反應在短(duǎn)時(shí)間(jiān)內(nèi)即進行(xíng)結束。如果使(2)式中和(hé)反應pH值在7.5~8.5範圍內(nèi)進行(xíng),則Cr(Ⅲ)即以Cr(OH)3
再溶解。
[操作(zuò)步驟]
1).于廢液中加入H2SO4,充分攪拌,調整溶液pH值在3以下(采用pH試紙或pH計(jì)測定。對鉻酸混合液之類廢液,已是酸性物質,不必調整pH值)。
2).分次少(shǎo)量加入NaHSO3結晶,至溶液由黃色變成綠色為(wèi)止,要一面攪拌一面加入(如果使用氧化??還(hái)原光電(diàn)計(jì)測定,則很(hěn)方便)。
3).除Cr以外還(hái)含有(yǒu)其它金屬時(shí),确證Cr(Ⅵ)轉化後,作(zuò)含重金屬的廢液處理(lǐ)。
4).廢液隻含Cr重金屬時(shí),加入濃度為(wèi)5%的NaOH溶液,調節pH值至7.5~8.5(注意,pH值過高(gāo)沉澱會(huì)再溶解)。
5).放置一夜,将沉澱濾出并妥善保存(如果濾液為(wèi)黃色時(shí),要再次進行(xíng)還(hái)原)。
6).對濾液進行(xíng)全鉻檢測,确證濾液不含鉻後才可(kě)排放。
[Cr(Ⅵ)的分析]
定性分析采用二苯基碳酰二肼試紙或檢測箱進行(xíng)檢測;定量分析則用二苯基碳酰二肼吸光光度法[詳見“日本工業标準規格”(以下簡稱JIS)
K 0102 51.2.1]和(hé)原子吸收光譜分析法進行(xíng)測定。但(dàn)要注意Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等離子的幹擾。
[全Cr分析]
用高(gāo)錳酸鉀氧化Cr(Ⅲ)使之變成Cr(Ⅵ),然後進行(xíng)分析。
[備注]
1).除上(shàng)述處理(lǐ)方法外,還(hái)有(yǒu)用強堿性陰離子交換樹(shù)脂吸附Cr(Ⅵ)的方法。此法即使廢液含鉻濃度較低(dī)也很(hěn)有(yǒu)效。
2).用作(zuò)還(hái)原Cr(Ⅵ)的還(hái)原劑,有(yǒu)表4?2所列的物質。而作(zuò)為(wèi)中和(hé)劑,也可(kě)以用Ca(OH)2。不過,其泥漿沉澱物較多(duō)。

4.2 含氰化物的廢液
注意事項
1).因有(yǒu)放出毒性氣體(tǐ)的危險,故處理(lǐ)時(shí)要慎重。操作(zuò)時(shí)最好在通(tōng)風櫥內(nèi)進行(xíng)。
2).廢液要制(zhì)成堿性,不要在酸性情況下直接放置。
3).對難于分解的氰化物(如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等的氰的絡合物)以及有(yǒu)機氰化物的廢液,必須另行(xíng)收集處理(lǐ)。
4).對其含有(yǒu)重金屬的廢液,在分解氰基後,必須進行(xíng)相應的重金屬的處理(lǐ)。
處理(lǐ)方法(氯堿法)
[原理(lǐ)]
用含氮氧化劑将氰基分解為(wèi)N2和(hé)CO2。反應按如下兩個(gè)階段進行(xíng):
(1)式應在pH值大(dà)于10的條件下進行(xíng)。若pH值在10以下就加入氧化劑,則會(huì)發生(shēng)如下反應:
而産生(shēng)刺激性很(hěn)大(dà)的有(yǒu)害氣體(tǐ)CNCl,因而處理(lǐ)時(shí)必須特别注意。對(2)式反應,如果pH值過高(gāo),則反應時(shí)間(jiān)過長,故調整pH在8左右進行(xíng)較好。
[操作(zuò)步驟]
1).于廢液中加入NaOH溶液,調整pH至10以上(shàng)。然後加入約10%的NaOCl溶液,攪拌約20分鍾,再加入NaOCl溶液,攪拌後,放置數(shù)小(xiǎo)時(shí)(如果用氧化??還(hái)原光電(diàn)計(jì)檢測其反應終點,則較方便)。
2).加入5?10%的H2SO4(或鹽酸),調節 pH至7.5~8.5,然後放置一晝夜。
3).加入Na2SO3溶液,還(hái)原剩餘的氯(稍微過量時(shí),可(kě)用空(kōng)氣氧化。每升含1克Na2SO3的溶液1毫升,相當于0.55毫克Cl)。
4).查明(míng)廢液确實沒有(yǒu)CN-離子後,才可(kě)排放。
5).廢液含有(yǒu)重金屬時(shí),再将其作(zuò)含重金屬的廢液加以處理(lǐ)。
[分析方法]
定性分析采用氰離子試紙或檢測箱進行(xíng)檢測;定量分析則蒸出全部氰後(見JIS K 0102 29.1.2),用硫氰酸汞法(見JIS K 0102 29.3)進行(xíng)分析。
[備注]
1).除上(shàng)述處理(lǐ)方法外,還(hái)有(yǒu)以下幾種方法:電(diàn)解氧化法(對含氰化物2克/升以上(shàng)的高(gāo)濃度廢液較為(wèi)有(yǒu)效,而處理(lǐ)含有(yǒu)Co、Ni、Fe絡合物的廢液,則較困難);普魯士藍(lán)法(是以生(shēng)成鐵(tiě)氰化合物的形式使之沉澱的方法,此法處理(lǐ)含有(yǒu)大(dà)量重金屬的廢液,較為(wèi)有(yǒu)利。但(dàn)要徹底處理(lǐ),則較為(wèi)困難);以及臭氧氧化法(用Cu、Mn離子加快反應,在pH為(wèi)11~12下進行(xíng)反應,即可(kě)把廢液轉變為(wèi)無害)。
2).其它可(kě)用作(zuò)氰化物氧化劑的,有(yǒu)表4?3所列的物質。
3).對Fe、Ni、Co等的含氰絡合物,用上(shàng)述方法難以分解。因而必須采用下述方法進行(xíng)處理(lǐ):
①于廢液中加入NaOH溶液,調整 pH至 10以上(shàng),接着加入NaOCl溶液,加熱2小(xiǎo)時(shí)左右,冷卻後過濾沉澱。
②在廢液中加入H2SO4,調整pH至3以下,加熱約2小(xiǎo)時(shí),冷卻後過濾沉澱。
③用陰離子交換樹(shù)脂吸附。
4).對有(yǒu)機氰化物,分别施行(xíng)上(shàng)述無機類廢液的處理(lǐ)後,作(zuò)為(wèi)有(yǒu)機類廢液處理(lǐ)。對難溶于水(shuǐ)的有(yǒu)機氰化物,用氫氧化鉀酒精溶液使之轉變成氰酸鹽,然後才進行(xíng)處理(lǐ)。

4.3 含镉及鉛的廢液
注意事項
1).含重金屬兩種以上(shàng)時(shí),由于其處理(lǐ)的最适宜pH值各不相同,因而,對處理(lǐ)後的廢液必須加以注意。
2).含大(dà)量有(yǒu)機物或氰化物的廢液,以及含有(yǒu)絡離子的時(shí)候,必須預先把它分解除去(參照含有(yǒu)重金屬的有(yǒu)機類廢液的處理(lǐ)方法)。
镉的處理(lǐ)方法(氫氧化物沉澱法)
[原理(lǐ)]
用Ca(OH)2将Cd2+轉化成難溶于水(shuǐ)的Cd(OH)2而分離。
Cd2++Ca(OH)2→Cd(OH)2↓+Ca2+
當pH值在11附近時(shí),Cd(OH)2的溶解度最小(xiǎo),因此調節pH值很(hěn)重要。但(dàn)是,若有(yǒu)金屬離子共沉澱時(shí),那(nà)麽,即使pH值較低(dī)也會(huì)産生(shēng)沉澱。
[操作(zuò)步驟]
1).在廢液中加入 Ca(OH)2,調節pH至10.6~11.2,充分攪拌後即放置。
2).先過濾上(shàng)層澄清液,然後才過濾沉澱。保管好沉澱物。
3).檢查濾液中确實不存在Cd2+離子時(shí),把它中和(hé)後即可(kě)排放。
[分析方法]
定性分析用镉試劑試紙法或檢測箱進行(xíng)檢測;定量分析則用二苯基硫巴腙(即雙硫腙)吸光光度法(見JIS K 0102 40.1)或原子吸收光譜分析法進行(xíng)測定。鉛的處理(lǐ)方法(氫氧化物共沉澱法)
[原理(lǐ)]
用Ca(OH)2把Pb2+轉變成難溶性的Pb(OH)2,然後使其與凝聚劑共沉澱而分離。
Pb2++Ca(OH)2→Pb(OH)2↓+Ca2+
為(wèi)此,首先把廢液的pH值調整到11以上(shàng),使之生(shēng)成Pb(OH)2。然後加入凝聚劑,繼而将pH值降到7~8,即産生(shēng)Pb(OH)2共沉澱。但(dàn)如果pH值在11以上(shàng),則生(shēng)成HPbO2-而沉澱會(huì)再溶解。
[操作(zuò)步驟]
1).在廢液中加入Ca(OH)2,調整pH值至11。
2).加入Al2(SO4)3(凝聚劑),用H2SO4慢慢調節pH值,使其降到7~8。
3).把溶液放置,待其充分澄清後即過濾。檢查濾液不含Pb2+後,即可(kě)排放。
[分析方法]
定性分析用檢測箱進行(xíng)(注意幹擾離子)。定量分析用二苯基硫巴腙(即雙硫腙)吸光光度法(見JIS K 0102 39.1)或原子吸收光譜分析法。
[備注]
1).除上(shàng)述處理(lǐ)方法外,還(hái)有(yǒu)硫化物沉澱法(其生(shēng)成的硫化物溶解度較小(xiǎo),但(dàn)因形成膠體(tǐ)微粒而難于分離);碳酸鹽沉澱法(生(shēng)成的沉澱微粒細小(xiǎo),分離困難);吸附法(使用強酸性陽離子交換樹(shù)脂,幾乎能把它們完全除去)。
2).堿性藥劑也可(kě)以用NaOH,但(dàn)是由于生(shēng)成微粒狀沉澱而難于過濾,故用Ca(OH)2較好。
4.4 含砷廢液
注意事項
1).As2O3是劇(jù)毒物質,其緻命劑量為(wèi)0.1克。因此,處理(lǐ)時(shí)必須十分謹慎。
2).含有(yǒu)機砷化合物時(shí),先将其氧化分解,然後才進行(xíng)處理(lǐ)(參照含重金屬有(yǒu)機類廢液的處理(lǐ)方法)。
處理(lǐ)方法(氫氧化物共沉澱法)
[原理(lǐ)]
用中和(hé)法處理(lǐ)不能把As沉澱。通(tōng)常使它與Ca、Mg、Ba、Fe、Al等的氫氧化物共沉澱而分離除去。用Fe(OH)3時(shí),其最适宜的操作(zuò)條件是:鐵(tiě)砷比(Fe/As)為(wèi)30~50;pH為(wèi)7~10。
[操作(zuò)步驟]
1).廢液中含砷量大(dà)時(shí),加入Ca(OH)2溶液,調節pH至9.5附近,充分攪拌,先沉澱分離一部份砷。
2).在上(shàng)述濾液中,加入FeCl3,使其鐵(tiě)砷比達到50,然後用堿調整pH至7~10之間(jiān),并進行(xíng)攪拌。
3).把上(shàng)述溶液放置一夜,然後過濾,保管好沉澱物。檢查濾液不含As後,加以中和(hé)即可(kě)排放。此法可(kě)使砷的濃度降到0.05ppm以下。
[分析方法]
定量分析有(yǒu)鐵(tiě)共沉澱、濃縮??溶劑萃取??钼藍(lán)法(見JIS K 0102 48.1);或鐵(tiě)共沉澱、濃縮??分離砷化氫??二乙基氨荒酸銀法進行(xíng)測定(見JIS K 0102 48.2)。
[備注]
除上(shàng)述處理(lǐ)方法外,還(hái)有(yǒu)硫化物沉澱法(用鹽酸酸化,然後用H2S或NaHS等試劑使之沉澱)及吸附法(用活性炭、活性礬土作(zuò)吸附劑)。

4.5 含汞廢液
注意事項
1).廢液毒性大(dà),經微生(shēng)物等的作(zuò)用後,會(huì)變成毒性更大(dà)的有(yǒu)機汞。因此,處理(lǐ)時(shí)必須做(zuò)到充分安全。
2).含烷基汞之類的有(yǒu)機汞廢液,要先把它分解轉變為(wèi)無機汞,然後才進行(xíng)處理(lǐ)(參照有(yǒu)機汞的處理(lǐ)方法)。
3).不能含有(yǒu)金屬汞。
處理(lǐ)方法之一(硫化物共沉澱法)
[原理(lǐ)]
用Na2S或NaHS把Hg2+轉變為(wèi)難溶于水(shuǐ)的HgS,然後使其與Fe(OH)3共沉澱而分離除去。如果使其pH值在10以上(shàng)進行(xíng)反應,HgS即變成膠體(tǐ)狀态。此時(shí),即使用濾紙過濾,也難于把它徹底清除。如果添加的Na2S過量時(shí),則生(shēng)成[HgS2]2-而沉澱容易發生(shēng)溶解。?a2S過量時(shí),則生(shēng)成[HgS2]2-而沉澱容易發生(shēng)溶解。
[操作(zuò)步驟]
1).于廢液中加入對于FeSO4(10ppm)及Hg2+之濃度的1∶1當量的Na2S?9H2O,充分攪拌,并使廢液之pH值保持在6~8範圍內(nèi)。
2).上(shàng)述溶液經放置後,過濾沉澱并妥善保管好濾渣(用此法處理(lǐ),可(kě)使Hg濃度降到0.05ppm以下)。
3).再用活性炭吸附法或離子交換樹(shù)脂等方法,進一步處理(lǐ)濾液。
4).在處理(lǐ)後的廢液中,确證檢不出Hg後,才可(kě)排放。
處理(lǐ)方法之二(活性炭吸附法)
先稀釋廢液,使Hg濃度在1ppm以下。然後加入NaCl,再調整pH值至6附近,加入過量的活性炭,攪拌約2小(xiǎo)時(shí),然後過濾,保管好濾渣。此法也可(kě)以直接除去有(yǒu)機汞。
處理(lǐ)方法之三(離子交換樹(shù)脂法)
于含汞廢液中加入NaCl,使之生(shēng)成[HgCl4]2-絡離子而被陰離子交換樹(shù)脂所吸附。但(dàn)随着汞的形态不同,有(yǒu)時(shí)此法效果不夠理(lǐ)想。并且,當有(yǒu)有(yǒu)機溶劑存在時(shí),此法也不适用。
[分析方法]
全汞的定量分析,用高(gāo)錳酸鉀分解??二苯基硫巴腙吸光光度法(見JIS K 0102 44.1.1)或用原子吸收光譜分析法。定性分析雖然也可(kě)以用檢測箱進行(xíng),但(dàn)若從其檢出限度考慮,用它不能檢測達到排放标準那(nà)樣低(dī)濃度的廢液。
[備注]
1).因為(wèi)汞容易形成絡離子,故處理(lǐ)時(shí)必須考慮汞的存在形态。
2).若用NaHS和(hé)ZnCl2代替Na2S+FeSO4,可(kě)以把汞清除到極微量的程度。例如,對含Hg10ppm的廢液1升,pH值在10.3,加入32毫克NaHS及80毫克ZnCl2進行(xíng)處理(lǐ)。處理(lǐ)後,Hg的濃度降至0.003ppm。

4.6 含有(yǒu)機汞的廢液
注意事項
含烷基汞之類廢液,毒性特别大(dà),處理(lǐ)時(shí)必須十分注意。
處理(lǐ)方法(氧化分解法)
用下述處理(lǐ)方法,先将有(yǒu)機汞轉變成無機汞,然後再進行(xíng)處理(lǐ)。
[操作(zuò)步驟]
在500毫升廢液(含汞0.025毫克以下)中,加入濃硝酸60毫升及6%的KMnO4水(shuǐ)溶液20毫升,加熱回流二小(xiǎo)時(shí)。待KMnO4溶液的顔色消失時(shí),把溫度降到60℃以下,然後加入2毫升KMnO4溶液,再加熱溶液。
[分析方法]
以烷基汞為(wèi)對象的定量分析方法有(yǒu):氣相色譜法(見JISK 0102 44.2.1)和(hé)薄層色譜分離??二苯基硫巴腙吸光光度法(見JIS K 0102 44.2.2)。全汞的定量分析方法,與上(shàng)述JIS K 0102 44.1.1所述方法相同。
[備注]
除上(shàng)述的處理(lǐ)方法外,還(hái)有(yǒu)用NaOCl和(hé)NaOH或KMnO4和(hé)H2SO4進行(xíng)氧化,以及用活性炭吸附等方法。

4.7 含重金屬的廢液
注意事項
1).對含有(yǒu)機物、絡離子及螯合物量大(dà)的廢液,要先把它們分解除去(參照含重金屬的有(yǒu)機類廢液的處理(lǐ)方法)。
2).含Cr(Ⅲ)、CN等物質時(shí),也要預先進行(xíng)上(shàng)述處理(lǐ)。
3).廢液中含有(yǒu)兩種以上(shàng)的重金屬時(shí),因其處理(lǐ)的最适宜的pH值各不相同,必須加以注意。
處理(lǐ)方法
[原理(lǐ)]
把重金屬離子轉變成難溶于水(shuǐ)的氫氧化物或硫化物等的鹽類,然後進行(xíng)共沉澱而除去。
1).氫氧化物共沉澱法
[操作(zuò)步驟]
①在廢液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,并加以充分攪拌。
②将Ca(OH)2制(zhì)成石灰乳,然後加入上(shàng)述廢液中,調整 pH至 9~11(如果pH值過高(gāo),沉澱會(huì)再溶解)。
③溶液經放置後,過濾沉澱物。檢查濾液确實不含重金屬離子後,才把它中和(hé)排放。
[備注]
①如果含有(yǒu)螯合物時(shí),往往不産生(shēng)沉澱。但(dàn)是,本法可(kě)以除去少(shǎo)量的螯合物。
②按照本法處理(lǐ),可(kě)使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr(Ⅲ)、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi、及其它很(hěn)多(duō)重金屬生(shēng)成氫氧化物沉澱而除去。
③共沉劑也可(kě)以用Al2(SO4)3或ZnCl2等物質。
④因在強堿性下,兩性金屬的沉澱會(huì)發生(shēng)溶解。故要注意其最适宜的pH值(兩性金屬沉澱溶解的pH值為(wèi):Al3+:8.5;Cr3+:9.2;Sn2+:10.6;Zn2+:>11;Pb2+:>11。但(dàn)是,用共沉澱法處理(lǐ)時(shí),由于産生(shēng)沉澱的
pH值範圍相當寬,因而,在pH值為(wèi)9~11的條件下,全都能完全沉澱)。
⑤中和(hé)劑與其用HaOH,不如用Ca(OH)2為(wèi)好。因Ca(OH)2可(kě)防止兩性金屬的沉澱再溶解,且其沉降性能也較好。
⑥如果用碳酸鈉作(zuò)中和(hé)劑,還(hái)可(kě)使Ca2+、Sr2+、Ba2+等離子生(shēng)成難溶性的碳酸鹽而除去(pH=10~11)。
2).硫化物共沉澱法
[操作(zuò)步驟]
①廢液中重金屬的濃度要用水(shuǐ)稀釋至1%以下。
②加入Na2S或NaHS溶液,并充分攪拌。
③加入NaOH溶液,調整pH值至9.0~9.5。
④加入FeCl3溶液,調節pH值至8.0以上(shàng),然後放置一夜。
⑤用傾析法過濾沉澱,檢查濾液确實不含重金屬。
⑥再檢查濾液有(yǒu)無S2-離子。如果含有(yǒu)S2-離子時(shí),用H2O2将其氧化,中和(hé)後即可(kě)排放。
[分析方法]
定性分析用檢測箱進行(xíng),或用二苯基硫巴腙(即雙硫腙)溶液,檢查有(yǒu)無産生(shēng)顔色。定量分析則用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光譜分析法(見JIS K 0102)。
[備注]
除上(shàng)述的處理(lǐ)方法外,還(hái)有(yǒu)碳酸鹽法(可(kě)用含碳酸鈉的堿灰漿)、離子交換樹(shù)脂法及吸附法(用活性炭)等。
4.8 含重金屬的有(yǒu)機類廢液
處理(lǐ)方法
先将妨礙處理(lǐ)重金屬的有(yǒu)機物質,用氧化、吸附等适當的處理(lǐ)方法把它除去。然後才把它作(zuò)無機類廢液處理(lǐ)。
1).焚燒法
将含大(dà)量有(yǒu)機溶劑廢液及有(yǒu)機物的溶液,進行(xíng)焚燒處理(lǐ),保管好殘渣。
2).氧化分解法
參照含有(yǒu)機汞廢液的處理(lǐ)方法。
3).活性炭吸附法
調整pH值至5左右,加入活性炭粉末,經常加以攪拌,經2~3小(xiǎo)時(shí)後進行(xíng)過濾(此法适用于處理(lǐ)稀溶液)。

4.9 含鋇廢液
處理(lǐ)方法
在廢液中加入Na2SO4溶液,過濾生(shēng)成的沉澱後,即可(kě)排放。

4.10 含硼廢液
處理(lǐ)方法
把廢液濃縮,或者用陰離子交換樹(shù)脂吸附。對含有(yǒu)重金屬的廢液,按含重金屬廢液的處理(lǐ)方法進行(xíng)處理(lǐ)。

4.11 含氟廢液
處理(lǐ)方法
于廢液中加入消化石灰乳,至廢液充分呈堿性為(wèi)止,并加以充分攪拌,放置一夜後進行(xíng)過濾。濾液作(zuò)含堿廢液處理(lǐ)。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要進一步降低(dī)氟的濃度時(shí),需用陰離子交換樹(shù)脂進行(xíng)處理(lǐ)。

4.12 含氧化劑、還(hái)原劑的廢液
注意事項
1).原則上(shàng)将含氧化劑、還(hái)原劑的廢液分别收集。但(dàn)當把它們混合沒有(yǒu)危險性時(shí),也可(kě)以把它們收集在一起。
2).含鉻酸鹽時(shí)可(kě)作(zuò)為(wèi)含Cr(Ⅵ)的廢液處理(lǐ)。
3).含重金屬物質時(shí),可(kě)作(zuò)為(wèi)含重金屬的廢液處理(lǐ)。
4).不含有(yǒu)害物質而其濃度在1%以下的廢液,把它中和(hé)後即可(kě)排放。
處理(lǐ)方法
[操作(zuò)步驟]
1).查明(míng)各氧化劑和(hé)還(hái)原劑,如果将其混合也沒有(yǒu)危險性時(shí),即可(kě)一面攪拌,一面将其中一種廢液分次少(shǎo)量加入另一種廢液中,使之反應。
2).取出少(shǎo)量反應液,調成酸性,用碘化鉀??澱粉試紙進行(xíng)檢驗。
3).試紙變藍(lán)時(shí)(氧化劑過量):調整pH值至3,加入Na2SO3(用Na2S2O3、FeSO4也可(kě)以)溶液,至試紙不變顔色為(wèi)止。充分攪拌,然後把它放置一夜。
4).試紙不變色時(shí)(還(hái)原劑過量):調整pH值至3,加入H2O2使試紙剛剛變色為(wèi)止。然後加入少(shǎo)量Na2SO3,把它放置一夜。
5).不管哪一種情況,都要用堿将其中和(hé)至 pH為(wèi) 7,并使其含鹽濃度在5%以下,才可(kě)排放。

4.13 含酸、堿、鹽類物質的廢液
注意事項
1).原則上(shàng)将酸、堿、鹽類廢液分别收集。但(dàn)如果沒有(yǒu)妨礙,可(kě)将其互相中和(hé),或用其處理(lǐ)其它的廢液。
2).對含重金屬及含氟的廢液,要另外收集處理(lǐ)。
3).對黃磷、磷化氫、鹵氧化磷、鹵化磷、硫化磷等的廢液,在堿性情況下,用H2O2将其氧化後,作(zuò)為(wèi)磷酸鹽廢液處理(lǐ)。對縮聚磷酸鹽的廢液,用硫酸酸化,然後将其煮沸2~3小(xiǎo)時(shí)進行(xíng)水(shuǐ)解處 理(lǐ)。
4).對其稀溶液,用大(dà)量水(shuǐ)把它稀釋到1%以下的濃度後,即可(kě)排放。
處理(lǐ)方法
[操作(zuò)步驟]
1)查明(míng)即使将酸、堿廢液互相混合也沒有(yǒu)危險時(shí),可(kě)分次少(shǎo)量将其中一種廢液,加入另一種廢液中。
2).用pH試紙(或pH計(jì))檢驗,使加入的酸或堿的廢液至溶液的pH約等于7。
3).用水(shuǐ)稀釋,使溶液濃度降到5%以下,然後把它排放。

4.14 含無機鹵化物的廢液
處理(lǐ)方法
[操作(zuò)步驟]
1).将含AlBr3、AlCl3、ClSO3H、SnCl4及TiCl4等無機類鹵化物的廢液,放入大(dà)号蒸發皿中,撒上(shàng)高(gāo)嶺土??碳酸鈉(1∶1)的幹燥混合物。
2).把它充分混合後,噴灑1∶1的氨水(shuǐ),至沒有(yǒu)NH4Cl白煙放出為(wèi)止。
3).把它中和(hé)後放置,過濾沉澱物。檢查濾液有(yǒu)無重金屬離子。若無,則用大(dà)量水(shuǐ)稀釋後,即可(kě)排放。
5. 有(yǒu)機類實驗廢液的處理(lǐ)方法
注意事項
1).盡量回收溶劑,在對實驗沒有(yǒu)妨礙的情況下,把它反複使用。
2).為(wèi)了方便處理(lǐ),其收集分類往往分為(wèi):a)可(kě)燃性物質;b)難燃性物質;c)含水(shuǐ)廢液;d)固體(tǐ)物質等。
3).可(kě)溶于水(shuǐ)的物質,容易成為(wèi)水(shuǐ)溶液流失。因此,回收時(shí)要加以注意。但(dàn)是,對甲醇、乙醇及醋酸之類溶劑,能被細菌作(zuò)用而易于分解。故對這類溶劑的稀溶液,經用大(dà)量水(shuǐ)稀釋後,即可(kě)排放。
4).含重金屬等的廢液,将其有(yǒu)機質分解後,作(zuò)無機類廢液進行(xíng)處理(lǐ)。
處理(lǐ)方法
1).焚燒法
①将可(kě)燃性物質的廢液,置于燃燒爐中燃燒。如果數(shù)量很(hěn)少(shǎo),可(kě)把它裝入鐵(tiě)制(zhì)或瓷制(zhì)容器(qì),選擇室外安全的地方把它燃燒。點火(huǒ)時(shí),取一長棒,在其一端紮上(shàng)沾有(yǒu)油類的破布,或用木片等東西,站(zhàn)在上(shàng)風方向進行(xíng)點火(huǒ)燃燒。并且,必須監視(shì)至燒完為(wèi)止。
②對難于燃燒的物質,可(kě)把它與可(kě)燃性物質混合燃燒,或者把它噴入配備有(yǒu)助燃器(qì)的焚燒爐中燃燒。對多(duō)氯聯苯之類難于燃燒的物質,往往會(huì)排出一部份還(hái)未焚燒的物質,要加以注意。對含水(shuǐ)的高(gāo)濃度有(yǒu)機類廢液,此法亦能進行(xíng)焚燒。
③對由于燃燒而産生(shēng)NO2、SO2或HCl之類有(yǒu)害氣體(tǐ)的廢液,必須用配備有(yǒu)洗滌器(qì)的焚燒爐燃燒。此時(shí),必須用堿液洗滌燃燒廢氣,除去其中的有(yǒu)害氣體(tǐ)。
④對固體(tǐ)物質,亦可(kě)将其溶解于可(kě)燃性溶劑中,然後使之燃燒。
2).溶劑萃取法
①對含水(shuǐ)的低(dī)濃度廢液,用與水(shuǐ)不相混合的正己烷之類揮發性溶劑進行(xíng)萃取,分離出溶劑層後,把它進行(xíng)焚燒。再用吹入空(kōng)氣的方法,将水(shuǐ)層中的溶劑吹出。
②對形成乳濁液之類的廢液,不能用此法處理(lǐ)。要用焚燒法處理(lǐ)。
3).吸附法
用活性炭、矽藻土、礬土、層片狀織物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑及鋸末之類能良好吸附溶劑的物質,使其充分吸附後,與吸附劑一起焚燒。
4).氧化分解法(參照含重金屬有(yǒu)機類廢液的處理(lǐ)方法)
在含水(shuǐ)的低(dī)濃度有(yǒu)機類廢液中,對其易氧化分解的廢液,用H2O2、KMnO4、NaOCl、H2SO4+HNO3、HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4及廢鉻酸混合液等物質,将其氧化分解。然後,按上(shàng)述無機類實驗廢液的處理(lǐ)方法加以處理(lǐ)。
5).水(shuǐ)解法
對有(yǒu)機酸或無機酸的酯類,以及一部份有(yǒu)機磷化合物等容易發生(shēng)水(shuǐ)解的物質,可(kě)加入NaOH或Ca(OH)2,在室溫或加熱下進行(xíng)水(shuǐ)解。水(shuǐ)解後,若廢液無毒害時(shí),把它中和(hé)、稀釋後,即可(kě)排放。如果含有(yǒu)有(yǒu)害物質時(shí),用吸附等适當的方法加以處理(lǐ)。
6).生(shēng)物化學處理(lǐ)法
用活性污泥之類東西并吹入空(kōng)氣進行(xíng)處理(lǐ)。例如,對含有(yǒu)乙醇、乙酸、動植物性油脂、蛋白質及澱粉等的稀溶液,可(kě)用此法進行(xíng)處理(lǐ)。

5.1 含一般有(yǒu)機溶劑的廢液
一般有(yǒu)機溶劑是指醇類、酯類、有(yǒu)機酸、酮及醚等由C、H、O元素構成的物質。
對此類物質的廢液中的可(kě)燃性物質,用焚燒法處理(lǐ)。對難于燃燒的物質及可(kě)燃性物質的低(dī)濃度廢液,則用溶劑萃取法、吸附法及氧化分解法處理(lǐ)。再者,廢液中含有(yǒu)重金屬時(shí),要保管好焚燒殘渣。但(dàn)是,對其易被生(shēng)物分解的物質(即通(tōng)過微生(shēng)物的作(zuò)用而容易分解的物質),其稀溶液經用水(shuǐ)稀釋後,即可(kě)排放。

5.2 含石油、動植物性油脂的廢液
此類廢液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、輕油、重油、潤滑油、切削油、機器(qì)油、動植物性油脂及液體(tǐ)和(hé)固體(tǐ)脂肪酸等物質的廢液。
對其可(kě)燃性物質,用焚燒法處理(lǐ)。對其難于燃燒的物質及低(dī)濃度的廢液,則用溶劑萃取法或吸附法處理(lǐ)。對含機油之類的廢液,含有(yǒu)重金屬時(shí),要保管好焚燒殘渣。

5.3 含N、S及鹵素類的有(yǒu)機廢液
此類廢液包含的物質:吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亞砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯類、氯苯類、酰鹵化物和(hé)含N、S、鹵素的染料、農藥、顔料及其中間(jiān)體(tǐ)等等。
對其可(kě)燃性物質,用焚燒法處理(lǐ)。但(dàn)必須采取措施除去由燃燒而産生(shēng)的有(yǒu)害氣體(tǐ)(如SO2、HCl、NO2等)。對多(duō)氯聯苯之類物質,因難以燃燒而有(yǒu)一部分直接被排出,要加以注意。
對難于燃燒的物質及低(dī)濃度的廢液,用溶劑萃取法、吸附法及水(shuǐ)解法進行(xíng)處理(lǐ)。但(dàn)對氨基酸等易被微生(shēng)物分解的物質,經用水(shuǐ)稀釋後,即可(kě)排放。

5.4 含酚類物質的廢液
此類廢液包含的物質:苯酚、甲酚、萘酚等。
對其濃度大(dà)的可(kě)燃性物質,可(kě)用焚燒法處理(lǐ)。而濃度低(dī)的廢液,則用吸附法、溶劑萃取法或氧化分解法處理(lǐ)。

5.5 含有(yǒu)酸、堿、氧化劑、還(hái)原劑及無機鹽類的有(yǒu)機類廢液
此類廢液包括:含有(yǒu)硫酸、鹽酸、硝酸等酸類和(hé)氫氧化鈉、碳酸鈉、氨等堿類,以及過氧化氫、過氧化物等氧化劑與硫化物、聯氨等還(hái)原劑的有(yǒu)機類廢液。
首先,按無機類廢液的處理(lǐ)方法,把它分别加以中和(hé)。然後,若有(yǒu)機類物質濃度大(dà)時(shí),用焚燒法處理(lǐ)(保管好殘渣)。能分離出有(yǒu)機層和(hé)水(shuǐ)層時(shí),将有(yǒu)機層焚燒,對水(shuǐ)層或其濃度低(dī)的廢液,則用吸附法、溶劑萃取法或氧化分解法進行(xíng)處理(lǐ)。但(dàn)是,對其易被微生(shēng)物分解的物質,用水(shuǐ)稀釋後,即可(kě)排放。

5.6 含有(yǒu)機磷的廢液
此類廢液包括:含磷酸、亞磷酸、硫代磷酸及膦酸酯類,磷化氫類以及磷系農藥等物質的廢液。
對其濃度高(gāo)的廢液進行(xíng)焚燒處理(lǐ)(因含難于燃燒的物質多(duō),故可(kě)與可(kě)燃性物質混合進行(xíng)焚燒)。對濃度低(dī)的廢液,經水(shuǐ)解或溶劑萃取後,用吸附法進行(xíng)處理(lǐ)。

5.7 含有(yǒu)天然及合成高(gāo)分子化合物的廢液
此類廢液包括:含有(yǒu)聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚二醇等合成高(gāo)分子化合物,以及蛋白質、木質素、纖維素、澱粉、橡膠等天然高(gāo)分子化合物的廢液。
對其含有(yǒu)可(kě)燃性物質的廢液,用焚燒法處理(lǐ)。而對難以焚燒的物質及含水(shuǐ)的低(dī)濃度廢液,經濃縮後,将其焚燒。但(dàn)對蛋白質、澱粉等易被微生(shēng)物分解的物質,其稀溶液可(kě)不經處理(lǐ)即可(kě)排放。